Циано тобы күшті полярлыққа және электронды сіңіруге ие, сондықтан ол мақсатты ақуызға терең еніп, белсенді орталықтағы негізгі аминқышқылдарының қалдықтарымен сутектік байланыстар түзе алады. Сонымен қатар, циано тобы - карбонил, галоген және басқа функционалды топтардың биоэлектрондық изостериялық денесі, бұл шағын дәрілік молекулалар мен мақсатты ақуыздар арасындағы өзара әрекеттесуді күшейте алады, сондықтан ол медицина мен пестицидтердің құрылымдық модификациясында кеңінен қолданылады [1]. Циано құрамдас медициналық препараттарға саксаглиптин (1-сурет), верапамил, фебуксостат және т.б. жатады; ауылшаруашылық препараттарына бромфенитрил, фипронил, фипронил және т.б. жатады. Сонымен қатар, циано қосылыстарының хош иіс, функционалды материалдар және т.б. салаларында да маңызды қолдану құндылығы бар. Мысалы, цитронитрил - халықаралық жаңа нитрил хош иісі, ал 4-бром-2,6-дифторбензонитрил - сұйық кристалды материалдарды дайындау үшін маңызды шикізат. Циано қосылыстарының ерекше қасиеттеріне байланысты әртүрлі салаларда кеңінен қолданылатынын көруге болады [2].

Циано тобы күшті полярлыққа және электронды сіңіруге ие, сондықтан ол мақсатты ақуызға терең еніп, белсенді орталықтағы негізгі аминқышқылдарының қалдықтарымен сутектік байланыстар түзе алады. Сонымен қатар, циано тобы - карбонил, галоген және басқа функционалды топтардың биоэлектрондық изостериялық денесі, бұл шағын дәрілік молекулалар мен мақсатты ақуыздар арасындағы өзара әрекеттесуді күшейте алады, сондықтан ол медицина мен пестицидтердің құрылымдық модификациясында кеңінен қолданылады [1]. Циано құрамдас медициналық препараттарға саксаглиптин (1-сурет), верапамил, фебуксостат және т.б. жатады; ауылшаруашылық препараттарына бромфенитрил, фипронил, фипронил және т.б. жатады. Сонымен қатар, циано қосылыстарының хош иіс, функционалды материалдар және т.б. салаларында да маңызды қолдану құндылығы бар. Мысалы, цитронитрил - халықаралық жаңа нитрил хош иісі, ал 4-бром-2,6-дифторбензонитрил - сұйық кристалды материалдарды дайындау үшін маңызды шикізат. Циано қосылыстарының ерекше қасиеттеріне байланысты әртүрлі салаларда кеңінен қолданылатынын көруге болады [2].

2.2 Энол боридінің электрофильді цианидтеу реакциясы

Кенсуке Киёкаваның командасы [4] энол бор қосылыстарын жоғары тиімді электрофильді цианидтеуге қол жеткізу үшін n-циано-n-фенил-p-толуоленсульфонамид (NCTS) және p-толуоленсульфонилцианидін (tscn) қолданды (3-сурет). Бұл жаңа схема арқылы әртүрлі β-ацетонитрил және кең ауқымды субстраттарға ие.

2.3 Кетондардың органикалық каталитикалық стереоселективті кремний цианидінің реакциясы

Жақында Benjamin list командасы [5] Nature журналында 2-бутанонның энантиомерлік дифференциациясы (4a-сурет) және 2-бутанонның ферменттермен, органикалық катализаторлармен және өтпелі металл катализаторларымен асимметриялық цианидтік реакциясы туралы HCN немесе tmscn цианид реагентін қолдана отырып хабарлады (4b-сурет). tmscn цианид реагенті ретінде қолданылғанда, 2-бутанон және басқа да кетондардың кең ауқымы idpi каталитикалық жағдайында жоғары энантиоселективті силилцианидтік реакцияларға ұшырады (4C-сурет).

4-сурет, А, 2-бутанонның энантиомерлік дифференциациясы. b. 2-бутанонның ферменттермен, органикалық катализаторлармен және өтпелі металл катализаторларымен асимметриялық цианидтелуі.

c. Idpi 2-бутанонның және басқа да кетондардың кең ауқымының жоғары энантиоселективті силилцианид реакциясын катализдейді.

2.4 Альдегидтерді тотықсыздандырғыш цианидтеу

Табиғи өнімдерді синтездеуде жасыл тосмик стериялық тежелген альдегидтерді нитрилдерге оңай айналдыру үшін цианид реагенті ретінде қолданылады. Бұл әдіс альдегидтер мен кетондарға қосымша көміртек атомын енгізу үшін де қолданылады. Бұл әдіс джиадифенолидтің энантиоспецификалық толық синтезінде конструктивті маңызға ие және клеродан, карибенол А және карибенол В сияқты табиғи өнімдерді синтездеу сияқты табиғи өнімдерді синтездеудегі негізгі қадам болып табылады [6] (5-сурет).

2.5 Органикалық аминнің электрохимиялық цианидтік реакциясы

Жасыл синтез технологиясы ретінде органикалық электрохимиялық синтез органикалық синтездің әртүрлі салаларында кеңінен қолданылып келеді. Соңғы жылдары оған көбірек зерттеушілер назар аудара бастады. PrashanthW. Menezes командасы [7] жақында ароматты аминді немесе алифатты аминді 1 м KOH ерітіндісінде (цианид реагентін қоспай) 1,49врхе тұрақты потенциалмен арзан Ni2Si катализаторын пайдаланып, жоғары өнімділікпен тиісті циан қосылыстарына тікелей тотықтыруға болатынын хабарлады (6-сурет).

03 қысқаша мазмұны

Цианидтеу - өте маңызды органикалық синтез реакциясы. Жасыл химия идеясынан бастап, дәстүрлі улы және зиянды цианид реагенттерін ауыстыру үшін экологиялық таза цианид реагенттері қолданылады, ал еріткішсіз, каталитикалық емес және микротолқынды сәулелендіру сияқты жаңа әдістер зерттеу көлемі мен тереңдігін одан әрі кеңейту үшін қолданылады, осылайша өнеркәсіптік өндірісте үлкен экономикалық, әлеуметтік және экологиялық пайда әкеледі [8]. Ғылыми зерттеулердің үздіксіз дамуымен цианид реакциясы жоғары өнімділікке, үнемділікке және жасыл химияға қарай дамиды.