жаңалықтар

Циано тобы күшті полярлық пен электрондарды сіңіру қабілетіне ие, сондықтан ол белсенді аймақта негізгі аминқышқылдарының қалдықтарымен сутегі байланыстарын құру үшін мақсатты ақуызға тереңдей алады.Сонымен қатар, циано тобы – карбонил, галоген және басқа да функционалдық топтардың биоэлектронды изотериялық денесі, ол шағын дәрілік молекулалар мен мақсатты ақуыздар арасындағы өзара әрекеттесуді күшейте алады, сондықтан ол медицина мен пестицидтердің құрылымдық модификациясында кеңінен қолданылады [1] .Медициналық препараттарды қамтитын өкіл цианоға саксаглиптин (1-сурет), верапамил, фебуксостат және т.б.;Ауылшаруашылық препараттарына бромофенитрил, фипронил, фипронил және т.б.Сонымен қатар, циано қосылыстары хош иіс, функционалдық материалдар және т.б. салаларда маңызды қолданбалы мәнге ие.Мысалы, Citronitrile - халықаралық жаңа нитрил хош иісі, ал 4-бром-2,6-дифторбензонитрил - сұйық кристалды материалдарды дайындау үшін маңызды шикізат.Циано қосылыстары өзінің ерекше қасиеттеріне байланысты әртүрлі салаларда кеңінен қолданылатынын көруге болады [2].

Циано тобы күшті полярлық пен электрондарды сіңіру қабілетіне ие, сондықтан ол белсенді аймақта негізгі аминқышқылдарының қалдықтарымен сутегі байланыстарын құру үшін мақсатты ақуызға тереңдей алады.Сонымен қатар, циано тобы – карбонил, галоген және басқа да функционалдық топтардың биоэлектронды изотериялық денесі, ол шағын дәрілік молекулалар мен мақсатты ақуыздар арасындағы өзара әрекеттесуді күшейте алады, сондықтан ол медицина мен пестицидтердің құрылымдық модификациясында кеңінен қолданылады [1] .Медициналық препараттарды қамтитын өкіл цианоға саксаглиптин (1-сурет), верапамил, фебуксостат және т.б.;Ауылшаруашылық препараттарына бромофенитрил, фипронил, фипронил және т.б.Сонымен қатар, циано қосылыстары хош иіс, функционалдық материалдар және т.б. салаларда маңызды қолданбалы мәнге ие.Мысалы, Citronitrile - халықаралық жаңа нитрил хош иісі, ал 4-бром-2,6-дифторбензонитрил - сұйық кристалды материалдарды дайындау үшін маңызды шикізат.Циано қосылыстары өзінің ерекше қасиеттеріне байланысты әртүрлі салаларда кеңінен қолданылатынын көруге болады [2].

2.2 Энол боридінің электрофильді цианидтеу реакциясы

Кенсуке Киокаваның командасы [4] энол бор қосылыстарының жоғары тиімді электрофильді цианидтелуіне қол жеткізу үшін цианидті реагенттерді n-циано-н-фенил-п-толуэнсульфонамид (NCTS) және p-толуэнсульфонил цианидті (tscn) пайдаланды (3-сурет).Бұл жаңа схема арқылы әр түрлі β- ацетонитрил және кең ауқымды субстраттар бар.

2.3 Кетондардың органикалық каталитикалық стереоселективті кремний-цианидті реакциясы

Жақында Benjamin list командасы [5] Nature журналында 2-бутанонның энантиомерлі дифференциациясы (4а-сурет) және 2-бутанонның ферменттермен, органикалық катализаторлармен және өтпелі металл катализаторларымен асимметриялық цианидті реакциясы туралы хабарлады, цианидті реагент ретінде HCN немесе tmscn пайдаланады. (4б-сурет).Цианидті реагент ретінде tmscn болғанда, 2-бутанон және басқа да кетондардың кең ауқымы idpi каталитикалық жағдайында жоғары энантиоселективті силилл цианидті реакцияларға ұшырады (4С-сурет).

 

4 А сурет, 2-бутанонның энантиомерлі дифференциациясы.б.2-бутанонның ферменттермен, органикалық катализаторлармен және өтпелі металл катализаторларымен ассиметриялық цианидтелуі.

в.Idpi 2-бутанонның және басқа да кетондардың кең ауқымының жоғары энантиоселективті силилл цианидті реакциясын катализдейді.

2.4 Альдегидтерді қалпына келтіретін цианидтеу

Табиғи өнімдерді синтездеуде стерильді кедергісі бар альдегидтерді нитрилге оңай айналдыру үшін цианидті реагент ретінде жасыл тосмик қолданылады.Бұл әдіс қосымша көміртек атомын альдегидтер мен кетондарға енгізу үшін қолданылады.Бұл әдіс цзиадифенолидтің энантиоспецификалық жалпы синтезінде конструктивті мәнге ие және табиғи өнімдердің синтезіндегі негізгі қадам болып табылады, мысалы, клеродан, карибенол А және карибенол В [6] (5-сурет).

 

2.5 Органикалық аминнің электрохимиялық цианидті реакциясы

Жасыл синтез технологиясы ретінде органикалық электрохимиялық синтез органикалық синтездің әртүрлі салаларында кеңінен қолданылды.Соңғы жылдары оған көбірек зерттеушілер назар аударды.Прашант В.Менезес командасы [7] жақында хош иісті аминді немесе алифатты аминді 1м KOH ерітіндісіндегі (цианид реагентін қоспай) 1,49vrhe тұрақты әлеуеті бар арзан Ni2Si катализаторын пайдаланып, жоғары өнімділікпен сәйкес циано қосылыстарына тікелей тотықтыруға болатынын хабарлады (6-сурет). .

 

03 қорытынды

Цианидтеу – өте маңызды органикалық синтез реакциясы.Жасыл химия идеясынан бастап, дәстүрлі улы және зиянды цианидті реагенттерді алмастыру үшін экологиялық таза цианидті реагенттер қолданылады, ал зерттеу көлемі мен тереңдігін одан әрі кеңейту үшін еріткішсіз, каталитикалық емес және микротолқынды сәулелену сияқты жаңа әдістер қолданылады, сондықтан өнеркәсіптік өндірісте орасан зор экономикалық, әлеуметтік және экологиялық пайда әкеледі [8].Ғылыми зерттеулердің үздіксіз дамуымен цианид реакциясы жоғары өнімділікке, үнемділікке және жасыл химияға қарай дамитын болады.

 

 

 


Жіберу уақыты: 07 қыркүйек 2022 ж